заочное участие

ИК СПЕКТРЫ БИЯДЕРНЫХ КОМПЛЕКСОВ НИТРАТОВ Ln(III) С 4,4,10,10-ТЕТРАМЕТИЛ-1,3,7,9-ТЕТРААЗОСПИРО[5.5]УНДЕКАН-2,8-ДИОНОМ

Е.Е. Нетреба, С.В. Шабанов, А.А. Великожон

Таврическая Академия ФГАОУ ВО «Крымского федерального университета имени В.И. Вернадского», г. Симферополь

evgtnu@gmail.com

Ранее [1, 2], нами были синтезированы и структурно охарактеризованы комплексы 4,4,10,10-тетраметил-1,3,7,9-тетраазоспиро[5.5]ундекан-2,8-диона или спирокарбона (C11H20N4O2, Sk), с нитратами Ln(III), см. рисунки 1, 2.

Рис. 1. Молекулярное строение комплексов I, II и V [Ln(C11H20N4O2)(H2O)3(NO3)2]2(NO3)2 (Ln=Pr, Nd, Gd).

Рис. 2. Молекулярное строение комплексов III–IV, VI–XII [Ln(C11H20N4O2)(H2O)(NO3)3]2 (Ln – Sm, Eu, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb и Lu).

ИК спектры спирокарбона и синтезированных соединений I–XII записывали в таблетках KBr на Фурье ИК-спектрофотометре SPECTRUM ONE (PerkinElmer) в области 400–4000 см-1.

В ИК-спектре спирокарбона наблюдаются следующие характеристические полосы валентных колебаний, (ν, см-1): 3416 (H2O); 3335, 3293, 3218 (NH); 3075, 2991, 2978, 2932 (СH2, CH3); 1653 (C=O, амид-I); 1418 (C–N). При сравнении валентных колебаний ν(C=O, амид-I), см. табл. 1, для лиганда и всех синтезированных соединений видно, что происходит смещение на 7–12 см-1 в дальневолновую область из-за координирования молекул Sk атомами лантанидов, также смещение в ближневолновую область νs+as(NH) при координированной карбонильной группы. В спектрах комплексов есть полосы поглощения νs+as(HOH), и набор полос поглощения, координированного лиганда Sk. В соединениях I, II и V присутствуют области при 1386 и 1056 см-1, соответствующие некоординированным нитрат-анионам. Таковые области в спектрах остальных комплексов лантанидов отсутствуют, но есть области координированных нитрат-анионов по бидентатно-хелатному типу [3].

Таблица 1

Некоторые характеристические полос в ИК спектрах I–XII.

Отнесение

I

II

III

IV

V

VI

VII

VIII

IX

X

XI

XII

, см-1

νs+as(NH)

3452, 3391, 3360

3460, 3391, 3361

3392, 3358, 3180

3392, 3357, 3171

3392, 3357, 3170

3392, 3356, 3172

3393, 3356

3394, 3356

3392, 3383, 3355

3382, 3362

3354

3382, 3363

ν(C=O, амид I)

1646

1646

1642

1646

1644

1645

1641

1644

1645

1652

1644

1652

ν(NO3)

[3]

1516, 1385, 1054, 821, 704

1516, 1386, 1055, 1256, 1039, 822, 705

1039, 814, 705

1040, 814, 706

1516, 1386, 1056, 1041, 813, 706

1041, 813, 706

1517, 1041, 813, 706

1517, 1257, 1042, 822, 706

1531, 1257, 1037, 820, 713

1533, 1256, 1036, 814, 827

1519, 1253, 1037, 817, 826

1533, 1255, 1036, 814, 826

Таким образом на основании данных ИК спектров комплексов производных мочевины – спиробициклических мочевин, можно сделать следующий вывод: смещение в дальневолновую область валентных колебаний ν(C=O, амид-I) и одновременное смещение в ближневолновую область νs+as(NH) при карбамидном фрагменте, указывает на координирование молекул мочевин через атом кислорода карбамидного фрагмента.

1. Нетреба Е.Е. Синтез, структура и свойства комплексных соединений спирокарбона с d- и f-металлами. Автореферат дис. ... кандидата химических наук: 02.00.01 / Таврический нац. ун-т им. В.И. Вернадского, 2014. 18 с.

2. Нетреба Е.Е. Синтез и молекулярная и кристаллическая структура биядерных комплексов нитратов Sm(III), Eu(III), Gd(III), Tb(III), Dy(III) c 4,4,10,10-тетраметил-1,3,7,9-тетраазоспиро[5.5]ундекан-2,8-дионом // Журнал Координацион-ная химия. 2013. Т. 39. № 10. С. 613–627.

3. Харитонов Ю. Я. Аналитическая химия. Аналитика. Кн. 1. М., 2003.